反应速率常数[1]：对双分子反应A+B─→C+D,设A和B的相对运动速度为V,则在长度为v,底面积为S(v)的圆筒内一个A分子与B分子碰撞的频率为ZB(v)＝S(v)VnB,单位体积内所有A分子的碰撞频率为ZAB=ZB(v)nA,式中nA、nB分别为A分子和B分子的密度,S(v)为分子对的碰撞截面,若S(v)为有效截面,即每一碰撞均发生化学反应的反应截面,则反应速率为：
　　从化学动力学可知：
　　所以k(v)＝S(v)V,对速率求平均则得：
　　式中k(v)称为该给定反应在给定运动速率下的反应速率常数,而k(T)则称为给定温度T下的热平衡反应速率常数.