碳酸钠较稳定，加热不分解，只有碳酸氢钠分解，
设混合物中含有NaHCO₃的质量为x，则
2NaHCO₃

△   .

Na₂CO₃+CO₂↑+H₂O△m
2×84                      62
x                         0.31g
2×84：62=x：0.31g
解得：x=0.84g，
所以：m（Na₂CO₃）=5g-m（NaHCO₃）=5g-0.84g=4.16g，
故选：C．