硫酸铁[Fe₂（SO₄）₃]和硫酸亚铁[FeSO₄]均由Fe、S、O三种元素组成，因此其混合物中Fe%+S%+O%=100%，现已知硫元素的质量分数为22%，则只要算出氧元素的质量分数即可求出铁的质量分数．经仔细分析，这两种化合物中S、O原子个数比相同，都为1：4，所以它们的质量比也成恒比，即若硫元素的质量分数为22%，则氧元素的质量分数为44%，所以铁元素的质量分数为：100%-44%-22%=34%．
故答案为：34%．