A．原子最外层电子数为2的元素有He、第ⅡA族元素、第ⅡB族元素等，不一定为IIA族，故A错误；
B．主族元素X、Y能形成XY₂型化合物，可能有CO₂、SO₂、NO₂、MgCl₂、CaCl₂等，原子序数之差可能为2、8、3或5等，故B正确；
C．氟化氢含有氢键，沸点较高，故C错误；
D．C和Si位于同一主族，但为CO₂分子晶体，SiO₂为原子晶体，二者晶体类型不同，故D错误．
故选B．