A、乙烯和丁烯最简式相同，只需要计算21gCH₂中的碳原子数即可，21gCH₂物质的量为

2.1g

14g/mol

=0.15mol，含有的碳原子数目为1.5N_A，故A正确；
B、标准状况下，2.24L Cl₂物质的量0.1mol，与氢氧化钠反应，氯气自身氧化还原反应，转移电子数为0.1N_A，故B错误；
C、溶液中水电离生成氢氧根离子，pH=13的1.0L Ba（OH）₂溶液中含有的OH^-数目大于0.2N_A，故C错误；
D、标准状况下，甲醇不是气体，22.4L 甲醇不是1mol，故D错误；
故选A．