已知单项式-2a^2m+3b⁵与3a⁵b^m-2n的和是单项式，
∴二单项式为同类项，
∴2m+3=5，m-2n=5，
∴m=1，n=-2，
∴（m+n）²⁰⁰⁵=（1-2）²⁰⁰⁵=-1．
故选B．