4.6g钠的物质的量为

4.6g

23g/mol

=0.2mol，由反应2Na+2H₂O=2NaOH+H₂↑可知生成氢氧化钠0.2mol，AlCl₃的物质的量为0.2L×0.1mol•L^-1=0.02mol，n（Al³⁺）：n（OH^-）=0.02mol：0.2mol=1：10，Al³⁺与OH^-发生反应Al³⁺+4OH^-=AlO₂^-+2H₂O，OH^-有剩余，
A、参加反应的水很小，溶液的体积变化不大，氯离子不反应，Cl^-的浓度几乎不变，故A正确；
B、Al³⁺与OH^-发生反应Al³⁺+4OH^-=AlO₂^-+2H₂O，OH^-有剩余，溶液澄清，故B错误；
C、Al³⁺与OH^-发生反应Al³⁺+4OH^-=AlO₂^-+2H₂O，OH^-有剩余，溶液中Al³⁺全部转化为AlO₂^-，溶液中几乎不存在Al³⁺，故C正确；
D、溶液中Na⁺为0.2mol，氯离子为0.06mol，偏铝酸根为0.02mol，氢氧根为0.2mol-0.02mol×4=0.12mol，溶液中存在最多的离子是Na⁺，故D正确；
故选B．