烷烃的通式为：C_nH_（2n+2），所以14n+2=86，解得n=6，该烷烃分子式为C₆H₁₄，
A．CH₃（CH₂）₄CH₃，该烷烃分子式为C₆H₁₄，有3种不同环境下的氢原子，一氯代物有3种，故A错误；
B．（CH₃）₂CHCH（CH₃）₂，该烷烃分子式为C₆H₁₄，有2种不同环境下的氢原子，一氯代物有2种，故B正确；
C．（C₂H₅）₂CHCH₃，该烷烃分子式为C₆H₁₄，有4种不同环境下的氢原子，一氯代物有4种，故C错误；
D．C₂H₅C（CH₃）₃，分子式为C₆H₁₄，有3种不同环境下的氢原子，一氯代物有3种，故D错误；
故选：B．