电解熔融氯化钠 只存在氯离子和钠离子 得失电子直接得到单质
而电解氯化钠溶液 溶液里边存在这氯离子钠离子以及水电离的少量氢离子和氢氧根离子
而氢离子比钠离子更容易得到电子 即氢离子比钠离子更先被还原 或者你可以认为就算钠离子先被还原 也会和水反应
所以电解二者的产物不同