一直有两种说法
（1）该物质叫硫代硫酸钠,即硫酸钠中的一个O被S取代,所以,简单理解就是取代了O的那个S为-2价,中心S依旧为+6价
（2）有人认为,虽然S取代了O的位置,但是S毕竟不同于O,即形成的S-S键应该是非极性的,所以,取代了O的那个S为0价,而中心S为+4价
这两种说法在解释Na2S2O3的性质,主要是遇到H+能生成S单质和SO2气体时,都可以解释的同,所以看情况吧,更多的人直接就只看S的平均化合价,认为平均价是+2,也能解释Na2S2O3的还原性.
这里有同学问过这样的问题
Na2SO4结构的写法很多,较好理解的一种是：
Na-O-S-O-Na,另外2个O都和中心S结合,是S对O的配位键,
Na2S2O3,则是有1个S代替了一个O,是S对S的配位键