A．C₂H₅OH为乙醇，连接羟基的碳原子上含有氢原子，可以由乙醛与氢气通过加氢还原的方法获得，故A错误；
B．（CH₃）₃COH为2-甲基-2-丙醇，连接羟基的碳原子上没有H原子，无法通过加氢的方法获得醇，故B正确；
C．（CH₃）₂CHOH分子中连接羟基的碳原子上含有氢原子，可以通过丙酮加氢还原的方法获得，故C错误；
D．CH₃OH为甲醇，连接羟基的碳原子上含有氢原子，可以用甲醛通过加氢还原的方法获得，故D错误；
故选B．