A、有的放热反应也需要加热才能发生，故A错误；
B、有的化合反应也是吸热反应，如：焦炭和二氧化碳反应生成一氧化碳的反应，故B错误；
C、催化剂只能改变反应速率，和反应的吸放热无关，故C错误；
D、大多化合反应是放热反应，比如CO₂与CaO化合是放热反应，大多数的分解反应是吸热反应，如CaCO₃分解是吸热反应，故D正确．
故选D．