根据“1体积某烃的蒸汽完全燃烧生成的CO₂比水蒸气少1体积”可推知该烃为烷烃，碱石灰增重39 g为0.1 mol C_nH_2n+2完全燃烧生成的CO₂和H₂O的质量和，
设该烃分子式为C_nH_2n+2，根据原子守恒有：
0.1mol×n×44g/mol+0.1mol×（n+1）×18g/mol=39g，
解得n=6，
故该烃的分子式为C₆H₁₄，
答：该烃的分子式为C₆H₁₄．