将四种白色固体分别加入水，溶液为蓝色的是无水硫酸铜；将硫酸铜溶液分别于其他三种溶液混合，由于氯化钡溶液能与硫酸铜溶液产生白色沉淀，故产生白色沉淀的溶液是氯化钡溶液，其余两种为氯化钠和硫酸钠；然后将鉴别出来的氯化钡溶液与剩余两种溶液混合，氯化钡溶液能与硫酸钠溶液产生白色沉淀，故产生白色沉淀的是硫酸钠，另外一种是氯化钠，故鉴别出来的顺序是③②④①，观察选项，故选D．