都能反应,但氯化亚铁与锌单质发生的是置换反应：
Zn+FeCl2=Fe+ZnCl2——①
而氯化铁不是：
Zn+2FeCl3=ZnCl2+2FeCl2——②
在反应②中,只有当锌过量时,才能与生成的FeCl2继续发生反应①.
这是因为（三价）铁离子的氧化性比较强,与这样的金属单质反应时不会被直接还原为铁单质,而是先变为（二价）亚铁离子.
氯化铁溶液和铜单质发生的也是这样的反应：
Cu+2FeCl3=CuCl2+2FeCl2