X元素的阴离子和Y元素的阳离子具有相同的电子层结构，离子核外电子数目相等，则Y元素处于X元素的下一周期，X为非金属元素，最外层电子数较多，Y为金属元素，最外层电子数相对较少，
A、Y元素处于X元素的下一周期，X为非金属元素，原子半径小于同周期与Y处于同族的元素，故原子半径Y＞X，故A错误；
B、X为非金属元素，Y为金属元素，故X的电负性高于Y的电负性，故B正确；
C、核外电子层结构相同，核电荷数越大，离子半径越小，Y元素处于X元素的下一周期，Y的核电荷数更大，故离子半径X阴离子半径更大，故C错误；
D、X为非金属元素，Y为金属元素，故X的第一电离能大于Y的第一电离能，故D错误；
故选B．