A、若二者的物质的量都是1mol，则CO的质量为1mol×（16+12）g/mol=28g，C₂H₄的质量为1mol×（12×2+1×4）g/mol=28g，则质量相同，故A正确；
B、若二者的物质的量都是1mol，则CO的质子数为1mol×（6+8）=14mol，C₂H₄的质子数为1mol×（6×2+1×4）=16mol，由电子数等于质子数，则电子数不同，故B错误；
C、若二者的物质的量都是1mol，则CO的质子数为1mol×（6+8）=14mol，C₂H₄的质子数为1mol×（6×2+1×4）=16mol，则质子数不同，故C错误；
D、因体积大小与气体的状态有关，若在相同状况下，等物质的量的气体的体积相同，则体积关系不确定，故D错误；
故选A．