只有形成化学键（共价键）时才谈得上轨道电子离域或定域,即电子在多个轨道上运动（共用)才是离域.
离域或定域化学键的形成与参与成键的原子种类、分子或原子团的结构有关,与轨道种类并无太大的关系.
金属晶体的结构也更易形成离域键,因此导电性很好.过渡金属中的d价电子与最外层的s轨道电子间能量差很小,成键时离域程度也很高,因此导电性也很好.