铜离子在溶液中显蓝色，首先观察溶液的颜色，显蓝色的是④硝酸铜，然后将硝酸铜滴入剩余的四种溶液中，一种会出现蓝色沉淀，是①氢氧化钠；然后将氢氧化钠滴入剩余的三种溶液中出现白色沉淀的是②硫酸铝；将硫酸铝滴入剩余两种溶液中，有白沉淀生成的是③硝酸钡，没有现象的是⑤氯化钾．
故选B．