电子亲和能大小取决于原子核对外层电子的吸引和电子间的相互排斥.卤族从下到上原子半径减小,核对电子的吸引增强,电子亲和能就大.但氟原子半径过小,使核外电子密度很大,电子之间相互排斥作用增强.使其更难得电子,所以亲和能会减小.故氟亲和能小于氯的