其分析的原理是根据亚硝酸钠NaNO2能在酸性介质中被高锰酸钾所氧化(氧化后的产物为硝酸钠NaNO3).因此用亚硝酸钠溶液去滴定已经酸化后的高锰酸钾溶液(高锰酸钾KMnO4被亚硝酸钠还原,还原后的产物为硫酸锰MnSO4),紫红色逐渐褪色,当紫红色全部消失时即为到达终点.所起的氧化还原反应,以下面的方程序来表示:设用硫酸酸化
2KMnO4+5NaNO2+3H2SO4→ 5NaNO3+2MnSO4+K2SO4+3H2O