单质中元素的化合价为0、在化合物中正负化合价代数和为零．
A、根据单质中元素的化合价为0，S属于单质，故硫元素的化合价为0．
B、氧元素显-2价，设SO₂中硫元素的化合价是x，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：x+（-2）×2=0，则x=+4价．
C、氢元素显+1价，氧元素显-2价，设H₂SO₄中硫元素的化合价是y，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：（+1）×2+y+（-2）×4=0，则y=+6价．
D、氢元素显+1价，设H₂S中硫元素的化合价是z，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：（+1）×2+z=0，则z=-2价．
因此硫元素的化合价最高的是+6价．
故选：C．