电子排列按照三个原则:能量最低原则(一定要遵循这个原则),其次,就是以所说的,电子的排列首先要排满自旋方向相同的,再排自旋方向相反的.最后一个是洪特规则,就是电子全充满,半充满,空电子,能量是最低的(这个原则几本符合不完全正确)
你所问的,就是因为第三个原因,半充满状态能量最低,3d54s1都是半充满状态,而不取采3d44s2这种排法.
另外,现代的理论还不能很好的解释原子电子的排布,有的原子的电子排布到现今还不能有很好的解释