不能,因为当先行词被形容词最高级,序数词等修饰时,只能用关系代词that引导,如
He is the cleverest student that I have seen.他是我见过的最聪明的学生.
有不明白的请继续追问,可是你说的是先行词是物的情况，先行词是人，被形容词的最高级修饰不能用who?难道我上面举的例子是物，不是人的情况吗？你有没有好好看题？