当溶质与放入的物质相同，则溶质的质量分数是

4.6g

4.6g+95.4g

×100%=4.6%；溶质与水发生化合反应时溶质的量大于4.6g，溶质质量分数会大于4.6%；当放入的物质含有结晶水时，溶质的质量会小于4.6g，溶质质量分数会小于4.6%．
故选D．