A、Na₂O能与CO₂反应Na₂O+CO₂═Na₂CO₃，无氧气生成，故A错误；
B、Na₂O₂为固体，携带方便，且能与人呼吸产生的二氧化碳反应生成氧气，不需要催化剂、不需要加热，最适宜用于呼吸面具中供氧剂，故B正确；
C、NaOH能与CO₂反应2NaOH+CO₂═Na₂CO₃+H₂O，无氧气生成，且NaOH具有腐蚀性，故C错误；
D、NaHCO₃能与CO₂不反应，无氧气生成，故D错误；
故选B．