A、碳酸钙能与氢氧化钙反应生成氢氧化钠，反应能一步实现；故A错误；
B、氯化钡制取氢氧化钡只能与碱溶液反应，盐与碱反应生成物中必须有沉淀，氢氧化钡溶于水，故生成的盐酸银需是沉淀，则只能是氯化银，加入的碱只能是氢氧化银，而氢氧化银不存在，故B不能一步实现，故B正确；
C、氯化铁可与氢氧化钠反应生成氢氧化铁沉淀，反应能一步实现，故C不正确；
D、碳酸钙与盐酸反应生成氯化钙，能一步实现；故D错误；
故选B．