A．在蒸发操作的过程中，当加热到有少量液体剩余时停止加热，此时剩下的少量液体可以利用余热蒸发干，故A正确；
B．蒸馏操作时，温度计水银球应靠近蒸馏烧瓶的支管口处，故B正确；
C．活塞到漏斗管口还残留一部分下层液体．如果将上层液体也从下口放出，残留的下层液体会一起被放出，上层液体就不纯净了，故分液操作时，分液漏斗中下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，故C正确；
D．萃取的基本原则两种溶剂互不相溶，且溶质在一种溶剂中的溶解度比在另一种大的多，密度也可以比水小，故D错误．
故选：D．