3-甲基戊烷的碳链结构为，1、5号碳原子，2、4号碳原子对称，分别处于1（或5）、2（或4）、3、6号碳原子上H原子不同，所以分子中有4种H原子，故3-甲基戊烷的一氯代产物有4种．
故选：B．