甲烷质量占混合气体总质量的百分比为：44.91%
解析：
设 甲烷的物质的量为 X mol 乙烷物质的量为 Y mol
则
16X + 30X =30 (1)
85.53g CO2物质的量为：
85.53 / 44 = 1.9439 mol
因为 1分子 CH4 燃烧生成 1 个CO2
1分子 C2H6 燃烧生成 2 个CO2
根据 碳原子守恒
则
X + 2Y = 1.9439 (2)
(1)、(2) 组成方程组得
X = 0.842 mol
Y = 0.551 mol
所以
甲烷质量占混合气体总质量的百分比为：
16 * 0.842 / 30 * 100% = 44.91%