σ键是指两个轨道（s-s、s-p、p-p,常见的）头碰头的方式进行重叠,得到稳定的键,一个σ键只涉及到2个原子.
大π键,是有别于π键的,派键的两个平行的p轨道侧面重叠,形成的键,也只会涉及到两个原子,与σ键相比,π键的重叠程度小,没有那么稳定.大π键是n个原子共平面,且每个原子提供一个与此平面垂直的p轨道,电子（大于等于1小于2n）在所有这些轨道中运行（即离域）,与π键相比,大π键重叠程度更小,键能的主要体现是电子的离域能.
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