A、用水稀释0.1mol/L氨水时，电离平衡向右移动，但是溶液的体积增大的多，所以c（NH₄⁺）减小，故A错误；
B、由NH₃．H₂OOH^-+NH₄⁺可知，加水促进电离，则n（OH^-）增大，但是溶液的体积增大的多，则c（OH^-）减小，故B错误；
C、由NH₃．H₂OOH^-+NH₄⁺可知，加水促进电离，则n（NH₃．H₂O）减少，故C错误；
D、因加水稀释时，温度不变，则c（H⁺）和c（OH^-）的乘积不变，根据选项B知c（OH^-）减小，所以c（H⁺）增大，故D正确．
故选D．