A．草酸是二元中强酸，V（NaOH）=0时，NaHC₂O₄不能完全电离出H⁺，则c（H⁺）＜1×10^-2mol•L^-1，故A错误；
B．V（NaOH）＜10mL时，溶液中溶质为NaHC₂O₄、Na₂C₂O₄，当电离等于水解，即c（H⁺）=c（OH^-），存在c（Na⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^- ），故B正确；
C．V（NaOH）=10 mL时，溶液中溶质为Na₂C₂O₄，溶液显碱性，则c（H⁺）＜1×10^-7mol•L^-1，故C错误；
D．V（NaOH）＞10 mL时，溶液中溶质为NaOH、Na₂C₂O₄，C₂O₄^2-水解生成HC₂O₄^-，则离子浓度为c（Na⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^- ），故D正确；
故选BD．