用价电子对互斥理论可以解决三氟化氯的构型.
三氟化氯中心是氯原子,氯外层7个电子,其中三个和氟原子生成共价键,因此有三对成键电子对；剩余四个电子是两对孤对电子,故有两对孤对电子.一共五对价电子对,杂化轨道空间构型应为三角双椎型.
三角双椎中,三对价电子对应T形分布,故三氟化氯分子属C2v点群,有极性.