∵|a|=3，|b|=5，
∴a=±3或b=±5，
∵a＞b，
∴a=3时，b=-5，
a-b=3-（-5）=3+5=8，
a=-3时，b=-5，
a-b=-3-（-5）=-3+5=2，
综上所述，a-b的值为8或2．