草酸是个比较强的酸,KHC2O4溶液本身就是酸性的,所以KHC2O4不能用酸滴定,但可以用碱滴定.
设KHC2O4浓度为0.1mol/L,草酸第二步电离度为α.
草酸的第二步电离:HC2O4-=（可逆）H++C2O42-
所以有[H+]=Ka2*[HC2O4-]/[C2O42-]
到达化学计量点时,[HC2O4-]=1*10^-5mol/L [C2O42-]=0.1mol/L
草酸一级电离常数Ka1=5.9×10^-2 ,二级电离常数Ka2=6.4×10^-5.
所以得[H+]=6.4*10^-9mol/L
最后我算出的PH=8.2,你算出的的PH=8.6可能是因为你所用的溶液浓度不是我假设的0.1mol/L,也许是0.2mol/L吧.