A、结合水是细胞结构的重要组成成分，A正确；
B、血细胞中的水大部分是自由水，B正确；
C、肌肉细胞内的水大部分是自由水，C错误；
D、自由水可参与细胞内物质的运输和化学反应，D正确．
故选：C．