A、据题，负电荷由静止释放，且由a向b运动，则负电荷所受的电场力一定是由a指向b．因为负电荷所受的电场力方向与场强方向相反，说明电场线的方向一定是由b指向a．由于不知负电荷由a运动到b的过程中电场力的变化情况，因此无法确定场强大小关系，故AB错误；
C、由题意知，电场力对电子做正功，电势能减小，所以电子具有的电势能E_Pa一定大于E_Pb，故C正确；
D、由A可知电场先方向由b指向a，而沿着电场线方向电势降低，所以电势φ_a一定低于φ_b，故D正确．
故选CD