A、B、据题，电子由静止释放，且由a向b运动，则电子所受的电场力一定是由a指向b．因为电子带负电荷，所受的电场力方向与场强方向相反，说明电场线的方向一定是由b指向a．由于不知负电荷由a运动到b的过程中电场力的变化情况，因此无法确定场强大小关系，故A错误，B错误；
C、由题意知，电场力对电子做正功，电势能减小，所以电子具有的电势能E_Pa一定大于E_Pb，故C正确；故D错误．
故选：C．