A、锌片表面有红色物质析出，不是黑色，故选项错误；
B、氢氧化钠溶液变质会生成碳酸钠，取少量氢氧化钠溶液，滴入澄清石灰水，如果有白色沉淀生成，说明氢氧化钠溶液已经变质；故选项正确；
C、证明硝酸铵溶于水溶液温度降低，但并不是所有的盐类，故选项错误；
D、检验某水样是否是硬水，取少量该水样于洁净试管中，滴入少许肥皂水振荡，泡沫产生，并起浮渣，说明该水样是硬水；故选项正确；
故选B、D
| 选项 | 目的 | 操作 | 现象 | 结论 |
| A | 比较锌和铜的金属活动性 | 将砂纸打磨过的锌片浸入硫酸铜溶液中 | 锌片表面有黑色物质析出 | 锌比铜活泼 |
| B | 检验露置在空气中的氢氧化钠溶液是否变质 | 取少量氢氧化钠溶液，滴入澄清石灰水 | 有白色沉淀生成 | 氢氧化钠溶液已经变质 |
| C | 探究物质溶于水时的热量变化 | 向一定量的水中加入硝酸铵晶体，搅拌 | 溶液温度降低 | 盐类物质溶于水都是溶液温度降低 |
| D | 检验某水样是否是硬水 | 取少量该水样于洁净试管中，滴入少许肥皂水，振荡 | 无泡沫产生.并起浮渣 | 该水样是硬水 |