A、因为γ射线是氢原子核变化时辐射的能量，因此不会辐射γ射线．故A错误．
B、氢原子从n=4的能级向n=2的能级跃迁时辐射出的光子能量大于从n=3的能级向n=2的能级跃迁时辐射出的光子能量，则a光的频率大于b光的频率，．故B正确．
C、氢原子从n=4的能级向n=3的能级跃迁时，会辐射出光子，而相反，则会吸收能量．故C错误．
D、氢原子在n=2能级时，吸收的能量需大于等于3.4eV，才能发生电离．故D错误．
故选：B．