A、硝酸钡与碳酸钾反应生成硝酸钾硫酸钡沉淀，硝酸钾与盐酸不反应，多了新杂质硝酸钾．加入的试剂错误．
B、氯化钙和硫酸钾反应生成氯化钾和硫酸钙沉淀，便有了新杂质硫酸钙．加入的试剂错误．
C、氯化钡和硫酸钾反应生成氯化钾和硫酸钡沉淀，碳酸钠和盐酸反应生成氯化钠和二氧化碳、水，多了新杂质氯化钠．
D、氯化钡和硫酸钾反应生成氯化钾和硫酸钡沉淀，碳酸钾和盐酸反应生成氯化钾和二氧化碳、水．故D正确．
故选D．