A、水垢的主要成分是碳酸钙与氢氧化镁，食醋可与之反应，生成可溶物，故此选项错误．
B、鉴别氯化钙和硝酸钙时只能与纯碱反应但现象相同，都是生成白色沉淀故不能鉴别，故此选项正确．
C、贝壳的主要成分是碳酸钙，会与醋酸反应生成可溶物，故此选项错误．
D、烧碱在空气中会生成碳酸钠，利用醋酸与它反应的现象，如果产生气泡则已变质，否则未变质，故此选项错误．
故选B