A．苯和甲苯与氢氧化钠溶液都不反应，应用蒸馏的方法分离，故A错误；
B．淀粉和葡萄糖与氢氧化钠都不反应，应用渗析的方法分离，故B错误；
C．苯甲酸和苯酚与氢氧化钠溶液都反应，不能用氢氧化钠溶液除杂，故C错误；
D．溴与氢氧化钠溶液反应，且溴苯不溶于水，可分离，故D正确．
故选D．