自由基反应又称游离基反应,是自由基参与的各种化学反应.自由基电子壳层的外层有一个不成对的电子,对增加第二个电子有很强的亲和力,故能起强氧化剂的作用.大气中较重要的为OH-自由基,能与各种微量气体发生反应.在光化学烟雾形成的化学反应中,有许多自由基反应,在链反应中起了重要的引发、传递和终止过程的作用.有许多自由基是中间产物,如过氧化氢自由基（HO2-）、烷氧基自由基（RO-）、过氧烷基自由基（RO2-）、酰基自由基（RCO-）等.
可分为 ：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合