自由基聚合（free radical polymerization）为用自由基引发,使链增长（链生长）自由基不断增长的聚合反应.又称游离基聚合.加成聚合反应,绝大多数是由含不饱和双键的烯类单体作为原料,通过打开单体分子中的双键,在分子间进行重复多次的加成反应,把许多单体连接起来,形成大分子.它主要应用于烯类的加成聚合.最常用的产生自由基的方法是引发剂的受热分解或二组分引发剂的氧化还原分解反应,也可以用加热、紫外线辐照、高能辐照、电解和等离子体引发等方法产生自由基