A、向水中加入氨水，溶液由中性到碱性，碱对水的电离起抑制作用，所以平衡逆向移动，但c（OH-）增大，故A错误；
B、NaHSO₄═Na⁺+SO₄^2-+H⁺，其中电离出的氢离子使c（H⁺）增大，但是温度不变，K_W不变，故B正确；
C、固体NaOH溶于水电离产生OH^-对水的电离起到抑制作用，电离平衡逆向移动，c（H⁺）降低，故C错误；
D、温度升高，水的离子积常数KW增大，则pH值减小，故D错误．
故选：B．