A．己烯含有C=C键，可与溴水发生加成反应而使溴水褪色，苯和四氯化碳与溴水都不反应，但苯的密度不水小，色层在上层，四氯化碳的密度比水大，色层在下层，可鉴别，故A正确；
B．己炔、己烯都为不饱和烃，都能与溴水反应，不能鉴别，故B错误；
C．苯、环己烷都不与溴反应，且密度比水小，无法鉴别，故C错误；
D．甲苯、己烷都不与溴反应，且密度比水小，无法鉴别，故D错误．
故选A．