氯化钾的溶解度受温度影响不大，硝酸钾的溶解度随温度的升高而增大，可先在较高温度下将混合物溶于水中形成浓溶液，冷却至常温后，有大量的硝酸钾析出，然后在加入适量硝酸银可将氯化钾除去，所以第一步操作应为在较高温度下将混合物溶于水中形成浓溶液，
故选D．