考虑两个相变过程①S↔G②L↔G,当气体G蒸汽压等于固体S的蒸汽压时,①达到平衡（这也是蒸汽压的定义）,同理,气体G蒸汽压等于液体L的蒸汽压时,②达到平衡.根据热力学定律,平衡具有传递性（S和G平衡,G和L平衡,则S和L也平衡）,可知此温度是熔点.
也可根据该温度下的化学势满足μs=μg,μL=μg,推出μs=μL,可知固相和液相的转化也处于平衡状态,这和上面的方法其实是等价的.